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技術(shù)文章
ICP-AES、OES、MS、AAS究竟該選哪一個?
更新時間:2020-11-04   點擊量:4377

ICP即:電感耦合等離子體。但有時,人們也可能會在口語中,以簡稱的“ICP”來代替“ICP-OES,和ICP-AES”。ICP-MS,就是“以ICP方式離子化的”質(zhì)譜——也就是說,還有其它種類的質(zhì)譜,有時,人們也會叫“ICP質(zhì)譜”。那么他們和AAS有何區(qū)別?在選擇分析方法時該如何選擇?你且往下看!

  概念區(qū)別

  首先,先說簡單區(qū)分的ICP-AES與ICP-OES

  OES - Optical Emission SpectrometryAES - Atomic Emission Spectrometry兩者都是電感耦合等離子體發(fā)射光譜法,只是不同時期的叫法不同。

  由于等離子發(fā)射光譜技術(shù)中不僅選用原子譜線而且更多地采用離子譜線因而稱ICP-OES更為科學(xué)準確。注:下文均比較ICP-OES。

  其次,是ICP-OES和ICP-MS

  對于擁有ICP-OES技術(shù)背景的人來講,ICP-MS是一個以質(zhì)譜儀作為檢測器的等離子體(ICP),而質(zhì)譜學(xué)家則認為ICP-MS是一個以ICP為源的質(zhì)譜儀。

  事實上,ICP-OES和ICP-MS的進樣部分及等離子體是及其相似的。ICP-OES測量的是光學(xué)光譜(165~800nm),ICP-MS測量的是離子質(zhì)譜,提供在3~250 amu范圍內(nèi)每一個原子質(zhì)量單位(amu)的信息,因此,ICP-MS除了元素含量測定外,還可測量同位素。

  后,AAS、ICP-MS

  AAS是原子吸收光譜,因為只利用原子光譜中單色光照射,所以只能檢測一種元素的含量,不過檢測限比較低而且重現(xiàn)性比較好。ICP-OES是原子發(fā)射光譜,檢測原子光譜中的多條譜線,檢測限也比較低,而且多通道的可以同時檢測多種原子和離子。比較方便,重現(xiàn)性也不錯。ICP-MS是ICP質(zhì)譜聯(lián)用,利用質(zhì)譜檢測同位素含量來檢測元素的含量,檢出限di,效果li想。

  性能區(qū)別

  適用范圍:AAS用于已知元素含量的檢測;ICP可以用于已知,也可以用于未知,適合多元素分析;ICP-MS由于比較貴而且檢出限di,一般是用作標準測量的時候。

  1、檢出限

  ICP-MS的檢出限給人極深刻的印象,其溶液的檢出限大部份為ppt級(必需記牢,實際的檢出限不可能優(yōu)于你實驗室的清潔條件),石墨爐AAS的檢出限為亞ppb級, ICP-OES大部份元素的檢出限為1~10ppb,一些元素在潔凈的試樣中也可得到令人注目的亞ppb級的檢出限。

  必須指出,ICP-MS的ppt級檢出限是針對溶液中溶解物質(zhì)很少的單純?nèi)芤憾缘模羯婕肮腆w中濃度的檢出限,由于ICP-MS的耐鹽量較差,ICP-MS檢出限的優(yōu)點會變差多達50倍,一些普通的輕元素(如S、 Ca、 Fe 、K、 Se)在ICP-MS中有嚴重的干擾,也將惡化其檢出限。

  2、干擾

  以上三種技術(shù)呈現(xiàn)了不同類型及復(fù)雜的干擾問題,為此,我們對每個技術(shù)分別予以討論。ICP-MS的干擾:質(zhì)譜干擾、基體酸干擾、雙電荷離子干擾、基體效應(yīng)、電離干擾、空間電荷效應(yīng)。ICP-OES干擾:光譜干擾、基體效應(yīng)、電離干擾。GFAAS干擾:光譜干擾、背景干擾、氣相干擾、基體效應(yīng)。

  3、容易使用度

  在日常工作中,從自動化來講,ICP-OES是成shou的,可由技術(shù)不熟練的人員來應(yīng)用。

  ICP-MS的操作直到現(xiàn)在仍較為復(fù)雜,自1993年以來,盡管在計算機控制和智能化軟件方面有很大的進步,但在常規(guī)分析前仍需由技術(shù)人員進行精密調(diào)整,ICP-MS的方法研究也是很復(fù)雜及耗時的工作。

  GFAAS的常規(guī)工作雖然是比較容易的,但制定方法仍需要相當熟練的技術(shù)。

  4、試樣中的總固體溶解量TDS

  在常規(guī)工作中,ICP-OES可分析10%TDS的溶液,甚至可以高至30%的鹽溶液。在短時期內(nèi)ICP-MS可分析0.5%的溶液,但大部分分析人員樂于采用多0.2%TDS的溶液。當原始樣品是固體時,與ICP-AES,GFAAS相比,ICP-MS需要更高倍數(shù)的稀釋,其折算到原始固體樣品中的檢出限顯示不出很大優(yōu)勢的現(xiàn)象也就不令人驚奇了。

  5、線性動態(tài)范圍LDR

  ICP-MS具有超過105的LDR,各種方法可使其LDR開展至108,但不管如何,對ICP-MS來說:高基體濃度會導(dǎo)致許多問題,而這些問題的hao解決方案是稀釋,正由于這個原因,ICP-MS應(yīng)用的主要領(lǐng)域在痕量/超痕量分析。

  GFAAS的LDR限制在102~103,如選用次靈敏線可進行高一些濃度的分析。

  ICP-OES具有105以上的LDR且抗鹽份能力強,可進行痕量及主量元素的測定,ICP-OES可測定的濃度高達百分含量,因此,ICP-OES外加ICP-MS,或GFAAS可以很好地滿足實驗室的需要。

  6、精密度

  ICP-MS的短期精密度一般是1~3% RSD,這是應(yīng)用多內(nèi)標法在常規(guī)工作中得到的。長期(幾個小時)精密度為小于5%RSD。使用同位素稀釋法可以得到很好的準確度和精密度,但這個方法的費用對常規(guī)分析來講是太貴了。

  ICP-OES的短期精密度一般為0.3~2%RSD,幾個小時的長期精密度小于3%RSD。GFAAS的短期精密度為0.5~5%RSD,長期精密度的因素不在于時間而視石墨管的使用次數(shù)而定。

  7、樣品分析能力

  ICP-MS有驚人的能力來分析大量測定痕量元素的樣品,典型的分析時間為每個樣品小于5分鐘,在某些分析情況下只需2分鐘。Consulting實驗室認為ICP-MS的主要優(yōu)點即是其分析能力。

  ICP-OES的分析速度取決于是采用全譜直讀型還是單道掃描型,每個樣品所需的時間為2或6分鐘,全譜直讀型較快,一般為2分鐘測定一個樣品。

  GFAAS的分析速度為每個樣品中每個元素需3~4分鐘,晚上可以自動工作,這樣保證對樣品的分析能力。

  根據(jù)溶液的濃度舉例如下,以參考:

  1、每個樣品測定1~3個元素,元素濃度為亞或低于ppb級,如果被測元素要求能滿足的情況下,GFAAS是合適的。2、每個樣品5~20個元素,含量為亞ppm至%,ICP-OES是合適的。3、每個樣品需測4個以上的元素,在亞ppb及ppb含量,而且樣品的量也相當大,ICP-MS是較合適的。

  8、無人控制操作

  ICP-MS,ICP-OES,和GFAAS,由于現(xiàn)代化的自動化設(shè)計以及使用惰性氣體的安全性,可以整夜無人看管工作。

  9、運行的費用

  ICP-MS開機工作的費用要高于ICP-OES,因為ICP-MS的一些部件有一定的使用壽命而且需要更換,這些部件包括了渦輪分子泵、取樣錐和截取錐以及檢測器。對于ICP-MS和ICP-OES來講,霧化器與炬管的壽命是相同的。

  如果實驗室選用了ICP-OES來取代ICP-MS,那么實驗室HAO能配備GFAAS。GFAAS應(yīng)計算其石墨管的費用。在上述三種技術(shù)中Ar氣的費用是一筆相當?shù)念A(yù)算,ICP技術(shù)Ar費用遠高于GFAAS。

  附表:

  表1. ICP-MS, ICP-AES, GFAAS的簡單比較

 

ICP-MS

ICP-OES

Flame AAS

GFAAS

檢出限

絕大部分元素非常杰出

絕大部分元素很好

部分元素較好

部分元素非常杰出

樣品分析能力

每個樣品的所有元素2-6分鐘

每分鐘每個樣品的5-30個元素

每個樣品每個元素15秒

每個樣品每個元素4分鐘

線性動態(tài)范圍

108

105

103

102

精密度短期長期(4小時)

1~3%< 5%使用內(nèi)標可改善精密度

0.3~2%< 3%

0.1~1%

1~5%

干擾光(質(zhì))譜化學(xué)(基體)電離質(zhì)量效應(yīng)同位素

少中等很少高的對低的影響?有

多幾乎沒有很少不存在無

幾乎沒有多有一些不存在無

少多很少不存在無

固體溶解量(大可容忍量)

0.1-0.4%

2-25%

0.5-3%

>20%

可測元素數(shù)

> 75

>73

> 68

>50

樣品用量

很多

很少

半定量分析

不能

不能

同位素分析

不能

不能

不能

日常操作

容易

容易

容易

容易

方法試驗開發(fā)

需要專業(yè)技術(shù)

需專業(yè)技術(shù)

容易

需專業(yè)技術(shù)

無人控制操作

不能

易燃氣體

操作費用

中等

基本費用

很高

中等/高

  表2.檢出限比較

Element

ICP-MS

ICP-AES

Flame AAS

GFAAS

As

<0.050

<10

<500

<1

Al

<0.010

<4

<50

<0.5

Ba

<0.005

<0.2

<50

<1.5

Be

<0.050

<0.2

<5

<0.05

Bi

<0.005

<10

<100

<1

Cd

<0.010

<1

<5

<0.03

Ce

<0.005

<15

<200000

ND

Co

<0.005

<2

<10

<0.5

Cr

<0.005

<3

<10

<0.15

Cu

<0.010

<2

<5

<0.5

Gd

<0.005

<5

<4000

ND

Ho

<0.005

<2

<80

ND

In

<0.010

<10

<80

<0.5

La

<0.005

<1

<4000

ND

Li

<0.020

<1

<5

<0.5

Mn

<0.005

<0.5

<5

<0.06

Ni

<0.005

<2

<20

<0.5

Pb

<0.005

<10

<20

<0.5

Se

<0.10

<10

<1000

<1.0

Tl

<0.010

<10

<40

<1.5

U

<0.010

<20

<100000

ND

Y

<0.005

<0.5

<500

ND

Zn

<0.02

<0.5

<2

<0.01

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